液质联用技术在中药分析中的应用进展
摘 要：高效液相色谱-质谱联用技术因其具有较好的分离能力和较高的灵敏度及选择性，在中药的成分分析鉴定、残留物质测定、体内代谢物的测定等方面发挥着重要作用。故本文以液质联用技术为切入点，简要综述了其在中药分析中的应用进展，为其进一步使用与发展提供参考。
关键词：液质联用；中药；成分分析；炮制
中药具有独特的复杂性和整体性，在传统中医药理论指导下，利用其复杂的化学成分体系间的影响和协同作用，在临床治疗中发挥着特殊的效果。然而，中药所含成分的复杂性也使得其成分的鉴定分析变得尤为困难，单单使用一种分析技术难以将其分析清楚，因此，联用技术在分析中药的过程中变得越来越重要。
1.联用技术在中药分析中的应用沿袭
中药之所以能够发挥整体的治疗效用，是因为其中多种多样的化学成分甚至化学成分群起着重要作用，而要将其分析透彻，单单使用UV、HPLC等单个分析技术已经不能够满足分析的要求，使用多种分析模式结合与多种技术联用势在必行。随着分析技术的发展，UV、IR、LC、GC、HPLC等方法也日趋成熟，在中药分析过程中多被使用，而对于中药进行更高要求的分析使得人们将多种技术联合使用，发挥各自的优势，从而达到更好的分析结果，而较多使用的联用技术就是GC-MS、LC-MS体系[1]。这些联用技术在中药分析技术发展过程中也逐步得到提升，由开始的简单的GC-MS、LC-MS联用发展到HPLC-MS、HPLC-ESI-MS，再到UHPLC-Q-TOF-MS/MS等，通过不断改进色谱分离体系的性能，达到更好的分离效果，使用不同的质量分析器：四级杆、飞行时间、傅里叶变换以及不同的离子源：电喷雾离子源、大气压光电离源等等，达到对不同性质的化合物以及不同分析要求的检测目的[2]。
2.HPLC-MS联用技术在中药分析中的应用优势
由于中药中的成分种类繁多、类型多样，因此使用联用技术使得更加清晰地分析其中的成分变得可能。较早兴起的分析技术是GC-MS联用，将GC的分离效能与MS的检测性能结合起来，发挥各自的作用。但是，GC-MS联用对于样品要求有一定的蒸汽压，因此要对样品进行预处理或者衍生化使之成为容易气化的样品达到进样要求。因此，GC-MS的应用有着一定的限制性[3]。而相对于GC-MS对于样品的高要求而言，HPLC-MS的使用要求就简单的多，不受样品性质的限制，对于样品的前处理也更为简单，能够很好地分离高极性和热不稳定的化合物[4]。液质联用技术将高分离能力的色谱系统与高灵敏度和选择性的质谱系统联系起来，在避免进行繁杂的前处理的前提下，还能够得到化合物的保留时间、准确分子量、特征结构碎片、相对离子丰度等重要信息。而对于不同性质的已知化合物，使用不同离子源的质谱可以实现不同要求的检测[5]。MS的离子源主要有ESI、APCI、APPI、MALDI等，用ESI作离子源的质谱与液相色谱结合应用最为广泛，其是浓度型的检测器，可以不受样品量的限制，同时，ESI适合于中高极性化合物，因此，多是反相液相色谱与质谱联用所选用的离子源；APCI适用于中、低极性化合物的检测，但是要求分析物有一定的挥发性，而APPI是对APCI的补充；MALDI灵敏度高、可测定高质量数的分子，因此主要用于肽类、多糖、蛋白质等大分子化合物的分析[6]。在对于未知化合物的研究中，利用在质谱检测器中获得的大量结构信息，再结合已知的同类化合物的裂解规律，可以对其进行分析，这就弥补了使用单一分析形式不能完全检测的缺点[7]。因此，在要求对中药中具体成分进行明确归属的现实目标下，液质联用技术运用越来越广泛。
3.HPLC-MS联用技术在中药分析中的应用实例
