氮杂环卡宾催化下卤代芳烃的自由基硼化反应研究文献综述

 2023-04-22 03:04

文献综述

1.硼化反应1.1简介 1993年,N. Miyaura和他的合作者发现在催化剂Pt(PPh3)4作用下,炔可以与乙硼酸频哪醇酯发生顺式乙硼酸化作用。

不久,在1995年,他又发现在催化剂Pd(dppf)Cl2的参与下,四烷氧乙硼化合物可以与芳香卤化物反应产生芳基卤酸酯,其产物是Suzuki偶联反应的原料。

该反应具有条件温和、官能团容忍度较好的特点。

1.2 反应机理 反应的第一步是Pd(0)化合物氧化加成;下一步是金属转移作用,此步具体机理由反应物决定;最后再还原消除得到产物。

该反应中碱的选择至关重要,KOAc是应用于这个反应最合适的碱,其他的如K3PO4或K2CO3这些碱性略强的碱会使产物发生Suzuki偶联反应而降低产率。

卤化物氧化加成后形成AcO-Pd(II)络合物决定了金属转移反应的速率。

硼的高亲氧性也被认为是金属转移反应的推动力。

温和的反应条件即可制备硼化合物(通过锂或格氏试剂进行硼化反应无法得到)。

使用HBPin、(HO)2B-B(OH)2,也可作为硼源。

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