肼作为新型导向基的酮分子beta;-C(sp3)-H芳基化反应
摘要：
酮在有机化学中无处不在，可作为合成原料和各种产品。beta;-芳基化的饱和酮是许多天然产物和生物活性化合物得以嵌入的结构基础。因此，有效的构建此类结构的方法一直是化学家追求的目标。本文综述了酮分子C-H活化与芳基化反应的最新研究进展，以及对肼作为新型导向基的酮分子beta;-C(sp3)-H芳基化反应探索和展望。[1]
关键词：酮分子；C-H活化；beta;-芳基化；导向基；肼
1、引言
要实现酮分子的芳基化，需要分为酮分子的C-H活化，C-H的芳基化两个步骤进行，以下是领域内各团队所提出的有关于这两方面的研究探索。
- 酮分子的C-H活化
在过去的几十年中，CH活化反应已成为现代有机合成中的强大工具。通常，指导基团需要与底物共价结合，然后与过渡金属形成双齿配位体以控制选择性并促进C-H活化反应中的反应性。但是，这些方法有两个明显的缺点：（i）必须事先将导向基团引入底物，这大大增加了工作量； （ii）从产物中除去导向基团总是需要苛刻的反应条件。[2]
2.1. C（sp3）-H活化直接形成C-O键[3]
通过C（sp3）-H活化直接形成C-O键，特别是乙酰氧基化，在有机合成中引起了很多关注。[4]因为带有乙酰氧基的有机分子是药物和农药中的重要结构特征。各种指导基团，如恶唑啉，，o-甲基肟，吡啶，Boc保护的胺，Bts保护的胺，伯胺，喹唑啉酮二齿辅助基团，已成功地用于C的化学计量的螯合物定向的乙酰氧基化（sp3）-H键。尽管取得了显著进展，但仍非常希望开发可氧化基团（如醛）用于C（sp3）-H键的直接乙酰氧基化。醛的选择性C（sp3）-H乙酰氧基化反应中还存在许多挑战：（1）CHO官能团发生不希望的氧化的趋势；（2）竞争性金属插入甲酰CH键。
